¿Puede separarse de la Unión un estado de Estados Unidos?

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No. Un estado no puede separarse de la unión por la voluntad de sus ciudadanos.

Si durante el primer siglo de existencia de EE.UU, pudiera haber dudas sobre si un estado podría separarse de la Unión, la Guerra civil de Secesión causada por la voluntad de unos estados sureños de abandonarla, puso punto final a esas dudas.

El propio Tribunal Supremo declara nulas cualesquiera acciones se realicen tendentes a la separación de un estado de la Unión. Citando a wikipedia (Caso Texas contra White):

la Corte Suprema estableció, además, que la Constitución no permitía a un Estado de la Unión separarse unilateralmente de los Estados Unidos, y que por tanto, las órdenes de secesión y todas las acciones legislativas y ejecutivas destinadas a hacerlas efectivas en los Estados secesionistas, eran "nulas de pleno de pleno derecho" ("absolutely null").

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En su obra Creating New States: Theory and Practice of Secession, Aleksandar Pavković y Peter Radan1 argumentan que la afirmación de que "No hay lugar para la reconsideración o la revocación [de la Unión], salvo mediante sedición [revolution] o a través del consentimiento de los Estados" no es en absoluto sorprendente. Puesto que la fundación de los Estados Unidos se hizo mediante una revolución, las palabras de Chase solo se hacen eco de la opinión dominante entre muchos políticos y académicos de la época, incluyendo Abraham Lincoln o Daniel Webster.

Por tanto, salvo acuerdo con el resto de estados y/o ganando una revolución que les permitiera separarse, no hay lugar para que un estado pueda separarse de la Unión.